一、電泳涂料成膜原理
1. 涂料工作原理
電泳涂裝(electro-coating)是利用外加電場(chǎng)使懸浮于電泳液中的顏料和樹(shù)脂等微粒定向遷移并沉積于電極之一的基底表面的涂裝方法。電泳涂裝的原理發(fā)明于是20世紀(jì)30年代末,但開(kāi)發(fā)這一技術(shù)并獲得工業(yè)應(yīng)用是在1963年以后,電泳涂裝是近30年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種特殊涂膜形成方法,是對(duì)水性涂料**具有實(shí)際意義的施工工藝。具有水溶性、無(wú)毒、易于自動(dòng)化控制等特點(diǎn),迅速在汽車、建材、五金、家電等行業(yè)得到廣泛的應(yīng)用。
電泳涂裝屬于有機(jī)涂裝,利用電流沉積漆膜,其工作原理為“異極相吸”。
電泳涂裝**基本的物理原理為帶電荷的涂料粒子與它所帶電荷相反的電極相吸。采用直流電源,金屬工件浸于電泳漆液中。通電后,陽(yáng)離子涂料粒子向陰極工件移動(dòng),陰離子涂料粒子向陽(yáng)極工件移動(dòng),繼而沉積在工件上,在工件表面形成均勻、連續(xù)的涂膜。當(dāng)涂膜達(dá)到一定厚度(漆膜電阻大到一定程度),工件表面形成絕緣層,“異極相吸”停止,電泳涂裝過(guò)程結(jié)束。整個(gè)電泳涂裝過(guò)程可以概括為以下四個(gè)步驟:
●電解:水的電解
●電泳:帶電的聚合物分別向陰極或陽(yáng)極泳動(dòng)的過(guò)程 ●電沉積:帶電的聚合物分別在陰極或陽(yáng)極沉積的過(guò)程
●電滲:沉積的電泳涂膜收縮、脫去溶劑和水,形成均勻致密的濕膜 電極附近主要的化學(xué)反應(yīng)如下表所示:


在電場(chǎng)作用下,涂料粒子向陰極移動(dòng)(電泳),由于受到陰極附近堿擴(kuò)散層(OH-)的影響,涂料粒子在陰極聚結(jié)(電沉積)。槽液的流動(dòng)影響擴(kuò)散層,流動(dòng)速率高,擴(kuò)散層薄,流動(dòng)速率低,擴(kuò)散層厚。剛沉積的濕膜含有大量水分,由于電流的影響,會(huì)發(fā)生部分脫水,使?jié)衲げ粨]發(fā)份達(dá)到80%(電滲)。脫水后濕膜牢牢黏附在底材上,通常的清洗不能洗脫。由于邊緣電流密度高,電泳過(guò)程首先發(fā)生在這些區(qū)域。如下圖所示:
2. 電沉積類型
● 陽(yáng)極電沉積(AED)
陽(yáng)極電泳涂裝,金屬工件為陽(yáng)極,吸引漆液中帶負(fù)電荷的涂料粒子,電沉積時(shí),少量的金屬離子(陽(yáng)極氧化)遷移到涂膜表面,對(duì)涂膜的性能造成影響。陽(yáng)極電泳涂料主要用于對(duì)耐蝕性要求較低的工件,是經(jīng)濟(jì)型涂料。 ● 陰極電沉積(CED-cathodic electro deposition)
陰極電泳涂裝,金屬工件為陰極,吸引漆液中帶正電荷的涂料粒子,由于被涂工件是陰極而非陽(yáng)極,進(jìn)入涂膜的金屬離子大大減少,從而提高了漆膜性能。涂膜優(yōu)良,具有優(yōu)異的耐蝕性能。
二、電泳涂裝過(guò)程
整個(gè)電泳涂裝過(guò)程可分為四個(gè)部分: ● 前處理 ● 電泳 ● 后沖洗
工件脫脂后,經(jīng)過(guò)表調(diào)、磷化,使表面形成一層均勻致密的磷化膜為進(jìn)入
電泳槽作準(zhǔn)備。 進(jìn)入槽液,在工件和對(duì)應(yīng)電極間通直流電。在電場(chǎng)作用下,涂料粒子被吸附到工件上并在表面沉積。漆膜達(dá)到一定厚度,電泳停止。此時(shí)把工件從槽中取出,經(jīng)后沖洗沖洗掉浮漆,**后送入烘箱固化。 1.前處理
金屬工件經(jīng)脫脂,酸洗除銹(若必要),表調(diào),磷化處理為下一步電泳做準(zhǔn)備的過(guò)程稱為前處理。為了獲得良好的電泳涂膜,清洗和磷化都是非常重要的環(huán)節(jié)。磷化通常采用鐵系和鋅系磷化液,處理工藝包括噴淋和浸漬。主要適用于鋼鐵底材。 前處理簡(jiǎn)單步驟可表示如下(鋼鐵件為例):
預(yù)脫脂→脫脂→水洗→除銹(如有必要)→去離子水洗→表調(diào)→磷化→去離子水洗 2.電泳
工件經(jīng)前處理后進(jìn)入
電泳槽液,工件入槽前狀態(tài)必須保證工件表面無(wú)油無(wú)銹,磷化膜均勻工件表面溫度應(yīng)在40℃以下,進(jìn)入
電泳槽前工件應(yīng)全干或全濕,干濕不勻可導(dǎo)致漆膜產(chǎn)生花紋或斑痕。
電泳槽系統(tǒng)各部件及其作用:
● 直流電源(整流器)—提供直流電,使電沉積得以進(jìn)行。
● 主循環(huán)系統(tǒng)—包括循環(huán)泵、噴射管以及過(guò)濾器,保證槽液混合均勻,同時(shí)去除槽液中顆粒污染物及雜質(zhì)?!?超濾系統(tǒng)—控制槽液電導(dǎo)率,提供后清洗工件的超濾液,并回收浮漆。 ● 熱交換器—控制槽液溫度。 電泳槽相關(guān)系統(tǒng)的控制: 3. 后沖洗
工件從超濾液出來(lái)后,利用超濾液沖洗掉黏附在漆膜表面的浮漆,浮漆可以回收到槽液中,使漆液利用率提高,同時(shí)保證了漆膜光滑、美觀。通過(guò)循環(huán)系統(tǒng),清洗液也回收到槽液中,從而使涂裝效率達(dá)到95%以上。
采用封閉式循環(huán)清洗,可以有效去除和回收浮漆,使漆液利用率**大。通過(guò)超濾得到的超濾液(含有去離子水、溶劑等低分子量物質(zhì))是構(gòu)成清洗液的**重要的組成部分。
清洗區(qū)包括一系列單獨(dú)的噴淋清洗間或浸漬清洗間。前幾道采用超濾液清洗,**后一道采用新鮮去離子水清洗。每道清洗之間都有足夠的排液時(shí)間。經(jīng)過(guò)**后一道沖洗后,可回收幾乎所有的被洗出物。大部分電泳涂裝線在工件進(jìn)入烘房前,利用自動(dòng)空氣吹干機(jī)除去漆膜表面的水分,防止水跡產(chǎn)生。 4. 烘干固化 #p#分頁(yè)標(biāo)題#e#
清洗吹干后,工件進(jìn)入烘房,漆膜通過(guò)交聯(lián)固化達(dá)到**佳性能。不同的電泳涂料所用的烘烤溫度不同,在指定工藝溫度下,通常**少需要20min的烘烤時(shí)間。大部分烘房設(shè)有不同的溫度區(qū)。這種設(shè)計(jì)有利于工件通過(guò)不同溫度區(qū),逐步去除揮發(fā)性物質(zhì),防止溶劑斑和水跡產(chǎn)生,使漆膜達(dá)到**佳流平,得到外觀優(yōu)良的漆膜。
三、陰極電泳涂料(CED)基本參數(shù)
1. 基本物理參數(shù)
● 電壓(V)
● 電泳時(shí)間:電泳時(shí)間越長(zhǎng),泳透率越高。 ● 槽液溫度(℃):通常為28-32℃
● 電量大?。◣?kù)侖):電量(Q)=電流(I)×時(shí)間(t)
● 庫(kù)侖效率:每克干漆膜所消耗的電量。該值與樹(shù)脂中和度和電泳涂料配方有關(guān)。 庫(kù)侖效率=電量(庫(kù)侖)/干漆膜(g) 或 庫(kù)侖效率=干漆膜(g)/電量(庫(kù)侖) ● 電流密度:每平方厘米漆膜消耗的電流(A)
電泳初期,工件外表面的電流密度比內(nèi)腔的大的多,隨著電泳過(guò)程的進(jìn)行,外表面漆膜逐漸增厚,電阻增大,絕緣程度增加,這部分電流密度逐漸減小,內(nèi)腔電流密度逐漸增加,電沉積在工件內(nèi)腔進(jìn)行。由于工件邊緣的電場(chǎng)強(qiáng)度較高,電流密度較大,電沉積首先發(fā)生在這些部位,隨后才進(jìn)入相鄰區(qū)域。
電沉積發(fā)生在**低電流密度和**高電流密度之間,低于**低值,電沉積不能發(fā)生。**高臨界電流密度約為10A/m2 ,與此相對(duì)應(yīng)有一個(gè)斷裂電壓。低于斷裂電壓,電泳才能平穩(wěn)進(jìn)行,伴隨一定量的氣泡(電解水產(chǎn)生)。高于斷裂電壓,電解劇烈,氣泡產(chǎn)生速度極快,將導(dǎo)致電泳過(guò)程完全失控,此時(shí)發(fā)生一連串的連鎖反應(yīng):高電流引起漆膜溫度急速升高,溫度升高導(dǎo)致濕膜電阻下降,濕膜電阻下降又引起更高的電流密度,如此往復(fù),**終得到外觀極差的漆膜。
● 濕膜電阻:不同電泳時(shí)間CED濕膜電阻(Ω)。隨著電泳進(jìn)行,膜厚增加,濕膜電阻RN增加,電流量減少,如下圖:
其影響因素有:漆液配方,其中溶劑、基料、顏料和助劑含量都會(huì)影響濕膜電阻大小。 ● 槽液電導(dǎo):電阻倒數(shù),1/R=西門子(S)
去離子水的電導(dǎo)率通常小于10μs/cm。槽液中的離子主要來(lái)自于主題樹(shù)脂及研磨樹(shù)脂被酸中和后產(chǎn)生的離子,槽液電導(dǎo)主要由這些離子產(chǎn)生,顏料本身產(chǎn)生的離子很少,因而槽液不揮發(fā)分越高,電導(dǎo)越高。 ● 槽液電阻:不同溫度下槽液電阻。 ● 干膜厚度:?jiǎn)挝?mu;m。主要影響因素:槽液溫度 溶劑含量 槽液固體分 電泳電壓 電泳時(shí)間
● 泳透力:涂裝工件凹陷內(nèi)腔的能力,可通過(guò)法拉第盒來(lái)表示:
包含內(nèi)腔的工件(陰極)與陽(yáng)極之間建立電場(chǎng),電泳首先在工件外表面開(kāi)始。
增加泳透力的因素有:
更長(zhǎng)的電泳時(shí)間
工件屏蔽作用小,例如孔洞較多且大 施工電壓高
庫(kù)侖效率高(低C/g或高mg/C) 固體分含量高
CED濕膜電阻高(工件外表面電沉積在斷時(shí)間內(nèi)終止,電沉積可以更快進(jìn)入內(nèi)腔) CED槽液電導(dǎo)率升高
● 槽液流動(dòng)速率:電泳槽中槽液流動(dòng)速率(m/s)
的推移,助溶劑逐漸減少,在這種情況下,MCT曲線向右移動(dòng)。因此,可以調(diào)節(jié)助溶劑含量得到所需的**佳MCT,**佳槽液溫度及**佳漆膜。
四、CED設(shè)備
電泳過(guò)程可簡(jiǎn)單表示如下圖:
1. 前處理設(shè)備
在CED主槽之前為前處理區(qū)好的前處理質(zhì)量是獲得具有優(yōu)良耐蝕性和附著力漆膜的基礎(chǔ)。通常,前處理包括脫脂、清洗、磷化三部分:
脫脂:主要目的是為了除去工件表面的礦物油、潤(rùn)滑油及沖壓拉延油以及附著在金屬表面的金屬屑、灰塵、焊渣、它們是磷化和電泳潛在的塵埃源,可能引起涂膜外觀的顆粒;注意脫脂后的清洗效果。如脫脂不充分,一方面易產(chǎn)生黃銹,導(dǎo)致磷化不均勻;另一方面使磷化結(jié)晶變粗,涂膜外觀變差,耐蝕性能下降。一般在無(wú)銹的情況下,可省去除銹工藝,有銹則用除銹劑去除。除銹后清洗干凈,特別是夾縫、點(diǎn)焊縫等處易殘留除銹劑(一般為無(wú)機(jī)酸)。 表調(diào)劑由金屬鈦鹽組成,它能沉積在工作上形成磷化膜的結(jié)晶中心。表面調(diào)整和表調(diào)效果的好壞,直接影響磷化膜的狀態(tài)以及磷化膜的結(jié)晶大小。
磷化:磷化方式:浸漬型和噴淋型磷化膜特征:· 外觀:均勻、致密的灰色膜,無(wú)條紋、花紋式雜色斑痕· 電泳失重:≤8%· 結(jié)晶大?。?~10mm · 膜厚:2~5mm· P比:≥85%(噴淋型膜P比略低) #p#分頁(yè)標(biāo)題#e#
去離子水洗:清洗用循環(huán)去離子水,水質(zhì)電導(dǎo)率≤100ms/cm新鮮去離子水洗的水質(zhì)≤25ms/cm(**好10ms/cm以下)**后一道去離子水洗后的滴水電導(dǎo)率應(yīng)≤30ms/cm 滴水取樣法:離開(kāi)**后一道水洗區(qū)后**下一道工序(風(fēng)干或電源)間滴落的水,以判斷工件的水洗狀態(tài)。磷化膜表面的磷化沉渣應(yīng)盡可能地洗掉。 2. 電泳槽
CED電泳涂裝線包括漆液循環(huán)系統(tǒng)、陽(yáng)極系統(tǒng)、超濾系統(tǒng)、清洗系統(tǒng)、加料系統(tǒng)以及直流電源等六大部分組成。
● 漆液循環(huán)系統(tǒng)
陽(yáng)極液變化及調(diào)整:
陽(yáng)極液電導(dǎo)率太低: 可能去離子水加多了,將引起膜不足,可用添加劑進(jìn)行調(diào)整; 電導(dǎo)率太高: 將導(dǎo)致漆膜過(guò)厚,施工電壓下降,
可排放部分陽(yáng)極液及補(bǔ)加去離子水進(jìn)行調(diào)節(jié); 陽(yáng)極液混濁: 由陽(yáng)極罩滲或陽(yáng)極膜破裂導(dǎo)致,應(yīng)進(jìn)行檢查, 關(guān)閉陽(yáng)極罩,斷電進(jìn)行修理; 陽(yáng)極液不流動(dòng): 可能由于泵壞或管道及閥門堵塞引起, 應(yīng)對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行凈化;
陽(yáng)極液“長(zhǎng)毛”: 由菌類形成,應(yīng)用化學(xué)藥品如H2O2等進(jìn)行殺毒和清洗。
2. 除去電泳漆工作液的雜質(zhì)
3. 加速新溶液熟化和控制工作液中的溶劑含量 4. 電泳漆的回收利用
除雜是超濾機(jī)**有用,**主要的功能,因?yàn)榇蠖辔廴疚锸且钥扇苄喳}形成帶入工作液的。它們危害工作液:大多數(shù)陰離子(尤其是氫氧化物和鉻酸鹽)易與漆形成沉淀物:陰離子會(huì)降低漆在工件表面的沉積速率并使漆外觀變差。超濾機(jī)能有效除去這些污染物,起凈化作用。電泳液不宜過(guò)量超濾。否則會(huì)損失電泳漆的主份和降低溶劑含量以及改變電泳漆的酸度。只有新配電泳漆時(shí),才過(guò)量超濾,以除去過(guò)量溶劑和小分子合成物。
● 清洗系統(tǒng) 1.槽上沖洗
? 除去電泳漆膜表面附著的浮漆,保證涂膜外觀 ? 工件(車身)露出電泳槽后要在1min內(nèi)進(jìn)行清洗 2.人工輔助沖洗(包括噴淋和浸漬沖洗) 3.清潔的去離子水清洗
3. 烘烤固化設(shè)備
被涂工件先在100℃下預(yù)烘烤約10min ,再加熱到150-180℃(工件)下保持25-30分鐘。固化時(shí),封閉的異氰酸酯解封發(fā)生交聯(lián),漆膜由于封閉劑損失會(huì)發(fā)生部分收縮。烘烤效果:用MIBK(甲基異丁基酮)擦試,往復(fù)十次,擦布上應(yīng)不染色,被擦的漆面不模糊失光,說(shuō)明固化已充分。
五、檢測(cè)項(xiàng)目
● 槽液固體份測(cè)定(NV)
固體份是指電泳涂料在105℃時(shí)加熱3小時(shí)后,剩余的干燥樹(shù)脂和顏料份的百分含量。測(cè)
電泳涂裝場(chǎng)合的顏基比是指電泳涂料、槽液或者涂膜中的顏料和基料(樹(shù)脂)之比。顏基比的測(cè)定有溶劑法和測(cè)灰分法。電泳涂料所用的顏料,除碳黑外一般都是不燃性的無(wú)機(jī)顏料,因而常用測(cè)定灰分來(lái)算出顏料份,方法簡(jiǎn)便。 1) 檢測(cè)儀器和材料
①.坩鍋和馬福爐 ②.恒溫干燥箱 2) 測(cè)定方法
①.稱取定量(10g左右)的漆樣或槽液樣于已稱量的坩鍋中;
②.在110±5℃下烘干1小時(shí),隨后在200~250℃下烘1小時(shí),再在400~450℃烘0.5小時(shí),再升溫**800℃煅燒0.5小時(shí);
③.冷卻后將坩鍋重新稱量; ④.計(jì)算:
灰分=(C-A)×100/{(B-A)×(D/100)} 顏基比(P/B)=(C-A)K/[ D(B-A)-(C-A)K]
式中:
A 坩鍋的重量(g) B 坩鍋加試樣重量(g) C 煅燒后坩鍋加試樣重量(g) D 漆樣固體份(%)
K 為碳黑修正系數(shù),在黑漆中K為1.15。
● pH值的測(cè)定
測(cè)定pH值,可采用一般pH計(jì)。測(cè)定前,先按pH計(jì)的說(shuō)明書(shū)校準(zhǔn)pH計(jì)。測(cè)定溫度控制在25℃。其中槽液、極液、超濾液、去離子水可直接取樣測(cè)定,而乳液和色漿則必須先用去離子水稀釋一倍后再測(cè)定。 ● 電導(dǎo)率的測(cè)定
電導(dǎo)率的測(cè)定可采用一般的電導(dǎo)儀測(cè)定。注意溫度控制在25℃
六、陰極電泳涂料可能出現(xiàn)的問(wèn)題及解決方案
HED系列陰極電泳涂料在施工過(guò)程中,盡管在規(guī)定的工藝參數(shù)下實(shí)施監(jiān)控和管理,但由于各種相關(guān)條件的影響,仍存在出現(xiàn)問(wèn)題的可能性。為了方便用戶的使用,我們特把易發(fā)生的問(wèn)題,產(chǎn)生的原因及解決方法列表如下:#p#分頁(yè)標(biāo)題#e#
七、陰極電泳涂料投槽方法及注意事項(xiàng)
1. 單組分ST-2陰極電泳涂料投槽方法
投槽前需對(duì)設(shè)備進(jìn)行調(diào)試,確認(rèn)各設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)正常,然后進(jìn)行徹底清洗,消除油污、積垢等雜質(zhì)。
ST-2陰極電泳涂料為單組分、高固體份(68%—70%)、高粘度陰極電泳涂料, 投槽應(yīng)采用加水逐步稀釋的方法。
以4L電泳槽為例,配槽步驟如下:
? 稱取原漆1kg,置于干凈的電泳槽內(nèi),另稱取3kg的去離子水。
? 緩慢向槽內(nèi)加去離子水稀釋,每加一次水均應(yīng)充分?jǐn)嚢?,使得原漆與去離子水充分混合均勻。每次加水量約為100—150ml左右。
當(dāng)去離子水全部加完后,將槽液置于攪拌下,充分?jǐn)嚢枋旎?4—48hr后進(jìn)行涂裝。 2. 雙組分HED系列陰極電泳涂料投槽方法
● 投槽前需對(duì)設(shè)備進(jìn)行調(diào)試,確認(rèn)各設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)正常,然后進(jìn)行徹底清洗,消除油污、積垢等雜質(zhì)。
● 根據(jù)槽液配比(乳液:水:色漿=4:5:1)準(zhǔn)備好物料,將去離子水加入到電泳槽中,在攪拌狀態(tài)下,加入乳液;
● 在色漿中加入適量的水?dāng)嚢杈鶆颍缓缶徛尤氲诫娪静壑?,邊加邊攪拌?● 充分?jǐn)嚢枋旎?4小時(shí)以上;檢查測(cè)定槽液的各項(xiàng)指標(biāo):pH值、電導(dǎo)率、固體份。 3. 注意事項(xiàng)
在建浴完成后必須保證充分的熟化時(shí)間(以48hr為佳)。方可進(jìn)行涂裝。